胶接材料表面的化学组成与结构对胶接性能、耐久性能、热老化性能等都有重要影响;而表面结构对胶接性能的影响往往是通过改变表面层的内聚强度、厚度、孔隙度、活性和表面自由能等而实现的。其中，表面化学结构既可引起表面物理化学性质的改变，也可引起表面层内聚强度的变化，因而对粘附性能产生明显的影响。

例如，用酚醛树脂胶胶接的不锈钢和铝胶接件分别放在2880C 下热老化处理50min 和100min 后，铝胶接件的稳定性仍然良好，而不锈钢胶接件几乎失去了全部胶接强度。这是因为，在不锈钢表面上发生了固相氧化还原反应，致使高温热老化性能大大下降。但是，如果在钢表面上涂一层环烷酸锌，胶接件的热老化性能就可大大提高。因此，改变那些能加速聚合物裂解的表面原子性质时，对钢接头的耐热氧化作用具有明显的影响。

又如，聚四氟乙烯是一种表面能很低的惰性高分子材料，一般的胶粘剂都无法牢固地进行胶接。但是，用钠-萘-四氢呋喃溶液处理后，使四氟乙烯发生断裂作用，表面上的部分氟原子被扯下来，并在表面上产生很薄的黑棕色碳层。这样，既改变了表面的化学结构，也增加了表面自由能，因而改进了胶接性能。